手机未连接任何Wi-Fi网络时，能否通过WPS功能与路由器建立无线连接？

可以，但受限于手机操作系统是否支持WPS（Wi-Fi Protected Setup）功能。

判断依据与适用条件：

1. 早期Android系统：部分旧版本Android在Wi-Fi设置中提供“WPS按钮连接”或“WPS PIN输入”选项。开启后，即使未连接任何网络，按下路由器的WPS物理按键或在手机端输入PIN码，即可自动完成配对并连接。
2. 现代Android系统：自Android 9起，因WPS协议存在安全漏洞，Google已从系统中移除了WPS连接入口。此类设备无法通过WPS建立连接。
3. iOS系统：iPhone和iPad从未支持过WPS功能。

操作步骤（仅限支持WPS的旧版Android）：

1. 打开手机“设置”，进入“WLAN”或“Wi-Fi”界面，保持Wi-Fi开关开启但不手动选择网络。
2. 点击菜单中的“高级设置”或更多选项，找到“WPS按钮连接”或“WPS PIN输入”。
3. 若选择按钮模式，按下路由器机身上的WPS按键；若选择PIN模式，输入路由器标注的PIN码。
4. 等待数秒，手机将自动获取密码并完成连接。

常见误区：

• 误以为关闭Wi-Fi开关后仍能使用WPS。WPS依赖Wi-Fi硬件模块工作，必须开启Wi-Fi开关，只是不需要预先连接具体网络。
• 误认为所有智能手机均支持WPS。实际上当前主流手机均已不支持该功能，建议直接扫描路由器二维码或手动输入密码连接。